در سیستم های بازدارنده شعله بدون هالوژن،بورات رویبه عنوان یک هم افزایی چند منظوره کارآمد، به یک جزء ضروری برای بهبود عملکرد کلی تبدیل شده است. در میان آنها، نام تجاری "2335" (معمولا مطابق با فرمول شیمیایی 2ZnO·3B2O3·3.5H2O) به دلیل تعادل عملکرد منحصر به فرد آن به طور گسترده ای توصیه می شود. این مقاله به طور سیستماتیک تفاوتهای اساسی بین درجه ۲۳۳۵ و سایر گریدهای اصلی بورات روی را از ابعاد اصلی دانشگاهی مانند شیمی کریستالی، رفتار تجزیه حرارتی، مورفولوژی سطح و مکانیسمهای هم افزایی تحلیل میکند و مبنای علمی برای انتخاب دقیق فراهم میکند.
بورات روی خانواده ای از ترکیبات با ترکیب متغیر است و تفاوت اصلی آن در نسبت مولی اکسید روی، تری اکسید بور و آب کریستالی است که به طور مستقیم ساختار بلوری، پایداری حرارتی و واکنش پذیری آن را تعیین می کند.
|
مدل |
فرمول شیمیایی معمولی (ZnO·B2O3·H2O) |
نسبت مولی روی/بور |
محتوای آب کریستالی (wt.%) |
نقطه شروع کم آبی نظری |
|
ZB-2335 |
2ZnO·3B2O3·3.5H2O |
2:3 |
~ 14.5٪ |
حدود 290 درجه سانتیگراد
|
|
ZB-237 |
2ZnO·3B2O3·7H2O |
2:3 |
~22.0٪ |
~130 درجه سانتی گراد |
|
ZB-112 |
2ZnO·2B2O3·H2O (تقریبی) |
1:1 |
~ 3.5٪ |
350 درجه سانتیگراد (بسیار زیاد) |
|
4ZnO·B2O3·H2O |
4ZnO·B2O3·H2O |
4:1 |
~ 3.0٪ |
415 درجه سانتی گراد |
·ZB-237 (هیدراتاسیون بالا): با محتوای آب کریستالی تا 22 درصد، در دماهای پایین تر (تقریباً 130 درجه سانتیگراد) دچار کم آبی قابل توجهی می شود. این باعث می شود که به عنوان پرکننده اصلی مقاوم در برابر شعله در پلیمرهایی با دمای پردازش پایین تر مانند الاستومرها و PVC مناسب باشد و با جذب گرما و آزادسازی بخار آب تأثیر قابل توجهی دارد. با این حال، در دمای پردازش پلاستیک های مهندسی مانند نایلون و PBT (بیش از 250 درجه سانتیگراد)، ممکن است کم آبی زودرس رخ دهد که ممکن است منجر به کف کردن محصول و تخریب عملکرد شود.
·ZB-2335(هیدراتاسیون متوسط): کلید "نقطه تعادل عملکرد" محتوای آب کریستالی آن تقریباً 14.5٪ است. دمای شروع کم آبی آن (~290 درجه سانتیگراد) دقیقاً با پنجره پردازش و مرحله تجزیه اولیه اکثر پلاستیک های مهندسی مطابقت دارد. فرآیند آبگیری صاف است، که می تواند خنک کننده جذب گرما و رقیق شدن فاز گاز را در مراحل اولیه احتراق فراهم کند، در حالی که از خطر ایجاد کف در طول پردازش جلوگیری می کند.
· گونه های کم هیدراته/بی آب (مانند ZB-112): دارای پایداری حرارتی بسیار بالا (> 350 درجه سانتیگراد) هستند که عمدتاً برای پلاستیک های مهندسی با دمای فوق العاده بالا (مانند PEEK، PPS) یا کاربردهای الکترونیکی دقیق که نیاز به اجتناب از انتشار آب دارند، استفاده می شود.
· نسبت روی/بور بالا (مانند انواع 4:1): بر تامین منبع روی تمرکز دارد که توانایی قوی تری برای ترویج کربن شدن و کاتالیز واکنش های پیوند متقابل در فاز متراکم دارد.
·ZB-2335 (نسبت 2:3): نسبت روی به بور متعادلتر است و به آن اجازه میدهد هم توانایی قوی برای ترویج ادغام و هم توانایی متوسط در جذب رادیکالهای آزاد فاز گاز داشته باشد (اسید بوریک را میتوان به یک پوشش شیشهای تبدیل کرد و رادیکالهای آزاد را برای خاموش کردن گونهها آزاد کرد).
تجزیه و تحلیل حرارتی (TGA) و کالریمتری اسکن تفاضلی (DSC) به طور مستقیم تفاوت های رفتاری درجات مختلف را نشان می دهد.
· ویژگی های تجزیه حرارتی ZB-2335: منحنی TGA آن یک فلات کاهش وزن گسترده و ملایم را در محدوده 290-450 درجه سانتیگراد نشان می دهد و کاهش وزن با محتوای آب کریستال نظری مطابقت دارد. این رفتار "کم آبی کنترل شده و مرحلهای" به این معنی است که میتواند در محدوده دمایی گستردهای از تجزیه پلیمر به عملکرد خود ادامه دهد، و حفاظت از "محدوده کامل" را ارائه دهد.
· در مقایسه با نمرات دیگر:
·ZB-237: اوج کاهش وزن شدید و سریع در دمای 130-200 درجه سانتیگراد وجود دارد که "به سرعت و زود" عمل می کند و با پنجره تجزیه پلاستیک های مهندسی ناهمسو می شود.
· درجه هیدراتاسیون کم: کاهش وزن با تاخیر در دماهای بالاتر ممکن است فرصت مهم بازدارنده شعله برای تجزیه اولیه پلیمر را از دست بدهد.
· نمرات عمومی ممکن است از اندازه ذرات درشت تر (D50> 5 میکرومتر) برای کاهش هزینه ها استفاده کنند.
· نمرات 2335 با کارایی بالا (مانند محصولات بهینه شده) معمولاً از پالایش میکرو (D50: 1-3 μm) و پردازش توزیع اندازه ذرات باریک استفاده می کنند. این دو مزیت عمده دارد:
· پراکندگی بهتر: تجمع در ماتریس پلیمری را کاهش می دهد، از تبدیل شدن به نقطه تمرکز تنش جلوگیری می کند و آسیب کمتری به خواص مکانیکی (به ویژه مقاومت ضربه ای) وارد می کند.
· سطح ویژه بالاتر: سطح تماس با شعله ها و محصولات تجزیه را افزایش می دهد، راندمان واکنش را بهبود می بخشد و در همان دوز اثر هم افزایی بازدارنده شعله قابل توجهی دارد.
برای بهبود سازگاری با پلیمرهای آلی (به ویژه پلی اولفین های غیر قطبی) و جلوگیری از جذب رطوبت، گریدهای 2335 سطح بالا اغلب تحت اصلاح پوشش سطحی قرار می گیرند (مانند استفاده از سیلان، عوامل جفت کننده تیتانات یا اسیدهای چرب). این باعث می شود:
· نرخ جذب رطوبت به طور قابل توجهی کاهش می یابد (از> 2٪ به <0.5٪)، و پایداری ذخیره سازی بهتر است.
· نفوذ و پراکندگی در ماتریس بهتر است، جریان پذیری پردازش بهبود یافته است و می توان مقدار پر شدن بالاتری را مجاز دانست.
با توجه به تفاوت های اساسی ذکر شده در بالا، گریدهای مختلف نقش و اثرات کاملاً متفاوتی را در فرمولاسیون های واقعی بازدارنده شعله ایفا می کنند.
·ZB-2335شریک طلایی آن است. نه تنها می تواند با محصولات تجزیه ATH/MDH (Al2O3، MgO) در دماهای بالا ذوب شود تا یک مانع شیشه ای سرامیکی قوی و متراکم ایجاد کند، سطح لایه کربن را پوشش دهد، عایق و اثر مانع اکسیژن را به شدت افزایش دهد. دمای کمآبی متوسط آن همچنین میتواند «شکاف دما» بین قلههای کمآبی ATH و MDH را پر کند و به پوشش جذب گرما یکپارچه دست یابد.
· درجه های دیگر: ZB-237 اثر هم افزایی ضعیفی به دلیل کم آبی زودرس دارد. درجات کم هیدراتاسیون منجر به تاخیر در شروع واکنش می شود.
·ZB-2335: می تواند به طور موثری هالیدهای هیدروژن آزاد شده توسط بازدارنده های شعله هالوژنه را جذب کند و هالیدهای روی/بور تولید کند. این مواد توانایی خاموش کردن رادیکال های آزاد قوی تری در فاز گاز دارند و به "افزایش هالوژن جامد" دست می یابند در حالی که دود خورنده را کاهش می دهند. برای بازدارنده های شعله مبتنی بر فسفر، می تواند تشکیل لایه های شیشه ای پیروفسفات یا بوروفسفات پایدارتر را افزایش دهد.
· قدرت اثر مستقیماً با دسترسی به روی و بور روی سطح فعال آن مرتبط است، بنابراین گرید 2335 با پالایش خوب عملکرد بهتری دارد.
با استفاده از درجه 2335 بهینه شده، معمولاً می توان به همان سطح بازدارنده شعله (مانند UL94 V-0) دست یافت:
· برای حفظ بهتر خواص مکانیکی و جریان پذیری پردازش ماتریس، مقدار کل بازدارنده های اصلی شعله (مانند ATH) اضافه شده را کاهش دهید.
·به طور قابل توجهی CTI را بهبود می بخشد (در مقایسه با شاخص ردیابی نشت)، زیرا لایه عایق سرامیکی تشکیل شده می تواند به طور موثری تولید مسیرهای رسانای کاربید را که برای قطعات الکترونیکی و الکتریکی بسیار مهم است، سرکوب کند.
· کاهش تولید دود و سوزاندن قطرات.
مزیت اصلی بورات روی گرید "2335" (2ZnO·3B2O3·3.5H2O) در نسبت استوکیومتری دقیق آن نهفته است که تعادل بهینه پایداری حرارتی، واکنش پذیری و چند کارکردی را به دست می آورد.
نه به اندازه درجههای هیدراتاسیون بالا «بیصبر» است و نه بهاندازه درجههای هیدراتاسیون پایین «آهسته»، بلکه به یک «واکنش دقیق و شریک هم افزایی همهکاره» در کل چرخه زندگی پلیمرها از پردازش تا احتراق تبدیل شده است.
پیشنهاد تصمیم گیری انتخاب:
1. برای پلاستیکهای مهندسی عمومی (PA، PBT، PET) و فرمولهای بدون هالوژن با کارایی بالا (ATH/MDH هم افزایی): انتخاب ارجح، درجه 2335 با عملکرد بالا است که سطح اصلاح شده و میکرونیزه شده است. این مرحله ای است که اثربخشی خود را به حداکثر می رساند.
2. برای مواد با دمای پردازش پایین (مانند PVC، لاستیک، EVA): ZB-237 را می توان برای استفاده از ویژگی های کم آبی در دمای پایین در نظر گرفت.
3. برای پلاستیک های با دمای فوق العاده بالا (LCP، PPS، PEEK) یا کاربردهای مقاوم در برابر رطوبت و حرارت شدید: باید روی بورات با هیدراتاسیون کم/بی آب (مانند ZB-112) به آن تبدیل شود.
4. هنگام دنبال کردن مقرون به صرفه بودن نهایی و داشتن الزامات عملکرد آرام، میتوان محصول عمومی 2335 را با اندازه ذرات معمولی یا درجههای درجه پایینتر در نظر گرفت.
بنابراین، هنگامی که صنعت به طور کلی "2335" را توصیه می کند، اساساً یک مدل معیار بورات روی را توصیه می کند که از طریق مهندسی تأیید شده است و به راه حل بهینه بین عملکرد، جهانی بودن و هزینه دست می یابد. انتخاب آن به معنای انتخاب یک راه حل هم افزایی قابل اعتماد، کارآمد و کم خطر است.